陳蘭夏迪等-JGR:有機(jī)胺對(duì)鉀長(zhǎng)石冰核活性的影響
冰晶的形成可顯著影響云的形成、壽命和性質(zhì),進(jìn)而間接影響地球系統(tǒng)的輻射和能量平衡以及降水的形成。大氣中的純水液滴需要在溫度低于-38攝氏度時(shí)才能發(fā)生凍結(jié)并形成冰晶;冰核顆粒物可使液滴在更高的溫度下發(fā)生凍結(jié),其中礦質(zhì)顆粒物是對(duì)流層大氣中最重要的冰核顆粒物。已有研究表明,溶質(zhì)可改變礦質(zhì)顆粒物的冰核活性,但是其微觀(guān)機(jī)制仍不清楚;與此同時(shí),有機(jī)胺是大氣顆粒物和云滴中的一種重要物質(zhì),但其液相反應(yīng)對(duì)礦質(zhì)顆粒物冰核活性的影響仍有待研究。
中國(guó)科學(xué)院廣州地化所有機(jī)地球化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室博士研究生陳蘭夏迪在唐明金研究員的指導(dǎo)下,從礦物表界面反應(yīng)的角度,探究了有機(jī)胺和無(wú)機(jī)銨對(duì)鉀長(zhǎng)石冰核活性的影響。該研究使用自主搭建的冰核活性測(cè)量裝置,探究了無(wú)機(jī)銨和有機(jī)胺離子對(duì)鉀長(zhǎng)石冰核活性的影響。如圖1所示,該研究發(fā)現(xiàn),無(wú)機(jī)銨離子可顯著增強(qiáng)鉀長(zhǎng)石的冰核活性;另一方面,伯胺離子卻可顯著抑制鉀長(zhǎng)石的冰核活性,而仲胺和叔胺離子則沒(méi)有顯著影響。
圖1:同一濃度下(20 mmol/L)無(wú)機(jī)銨和有機(jī)胺對(duì)鉀長(zhǎng)石冰核活性的影響。
該研究進(jìn)而提出無(wú)機(jī)銨和有機(jī)胺影響鉀長(zhǎng)石冰核活性的微觀(guān)機(jī)制(圖2):無(wú)機(jī)銨離子可與鉀長(zhǎng)石表面的鉀離子進(jìn)行離子交換,在鉀長(zhǎng)石表面形成更多氫鍵,從而促進(jìn)冰晶的形成;伯胺離子(只含有一個(gè)有機(jī)取代基)也可與鉀長(zhǎng)石發(fā)生離子交換,但懸掛在鉀長(zhǎng)石表面的疏水性有機(jī)基團(tuán)將抑制氫鍵和冰晶的形成。由于包含多個(gè)疏水基團(tuán)而產(chǎn)生的空間位阻效應(yīng),仲胺和叔胺離子(含有兩個(gè)或三個(gè)有機(jī)取代基)無(wú)法與鉀長(zhǎng)石發(fā)生離子交換,因此對(duì)鉀長(zhǎng)石冰核活性的影響較為有限。
圖2:無(wú)機(jī)銨和有機(jī)胺可能影響鉀長(zhǎng)石冰核活性的微觀(guān)機(jī)制。(a)無(wú)機(jī)銨;(b)伯胺;(c)仲胺和叔胺。
研究成果近期發(fā)表在Journal of Geophysical Research: Atmosphere上。研究結(jié)果有望提高對(duì)實(shí)際大氣中礦質(zhì)氣溶膠冰核活性的科學(xué)認(rèn)識(shí)水平,而且有助于更好地認(rèn)識(shí)影響礦質(zhì)氣溶膠冰核活性的關(guān)鍵參數(shù)和微觀(guān)機(jī)制。該研究獲國(guó)家自然科學(xué)基金委優(yōu)秀青年科學(xué)基金項(xiàng)目(42022050)、廣東省自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目(2023A1515012010)等項(xiàng)目資助。主要合作者包括加拿大英屬哥倫比亞大學(xué)(The University of British Columbia)Allan Bertram教授。
論文信息:Chen, L.(陳蘭夏迪), Worthy, S. E., Gu, W.(顧文君), Bertram, A. K., and Tang, M.(唐明金): The effects of aminium and ammonium cations on the ice nucleation activity of K-feldspar. Journal of Geophysical Research: Atmospheres, 128, e2023JD039971, 2023.

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